Elektrodpotentialen är skillnaden mellan elektrostatiska potentialer mellan elektrolyten och elektroden. Utseendet på en sådan potential beror på rumsavskiljningen av laddningar, vilka har motsatta tecken vid fasseparationsgränsen med bildandet av ett elektriskt dubbelskikt. Spatial separation av laddningar vid gränsen mellan metallelektroden och elektrolytlösningen är associerad med sådana fenomen som överföringen av joner från metallen till lösningen under etableringen av elektrokemisk jämvikt och även adsorptionen av joner från elektrolyten till elektrodens yta; Förskjutning av gas bortom jonen positivt laddad kristallgitter; Noncoulomb adsorption av joner eller molekyler av en vätska på en elektrod. På grund av de två sista fenomenen är elektrodpotentialen aldrig noll, även om metallets yta är noll. Det absoluta värdet av potentialen hos en enda elektrod bestäms ej, för detta ändamål används metoden för att jämföra referenselektroden och elektroden som ska testas. Elektrodpotentialen motsvaras av magneten hos den elektromotoriska kraften (EMF) som erhålles i den elektrokemiska kretsen. För vattenhaltiga lösningar är det vanligt att använda väteelektroder. Standardelement av denna typ används som standard i en mängd olika elektrokemiska mätningar, såväl som i galvaniska anordningar. En väteelektrod är en tråd eller platta av metall som absorberar gasformig vätebrunn (palladium eller platina används ofta). En sådan trådplatta mättas vid atmosfärstryck med väte, varefter det nedsänktes i en vattenlösning rik på vätejoner. Potentialen för en sådan platta är proportionell mot koncentrationen av joner i lösningen. Elementet är standarden, relativt elektrodpotentialen för den kemiska reaktionen räknas.
Vid montering av galvaniska celler på grundval av väte och detekterbara anordningar sker en reaktion (reversibel) på ytan av platinagruppens metall , vilket innebär antingen reduktions- eller oxidationsprocessen. Processens typ beror på potentialen för den pågående reaktionen hos det element som bestäms. Vätgaselektrodens potential antas vara noll när vätetrycket är en atmosfär, protonkoncentrationen av lösningen är en mol per liter och temperaturen 298 K. Om det element som studeras är under referensbetingelser, det vill säga när jonaktiviteten som påverkar potentialen är enhet, och Gastrycket är 0,101 MPa, värdet av en sådan potential kallas standard. Genom att mäta EMF hos den galvaniska elektroden under standardbetingelser beräknas den normala elektrodpotentialen för den kemiska reaktionen. Vanligtvis mäts detta värde under förhållandena när alla termodynamiska aktiviteter i den potentiella bestämande reaktionen är lika med enheten, och gastrycket är 0,01 * 105Pa. Potentialen hos elementet som testas anses vara positivt om i "strömkällan" -läget i den externa kretsen flyttar elektronerna från vänster till höger och positivt laddade partiklar i elektrolyten.